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在生命过程中,Fe(Ⅱ/Ⅲ)离子催化·OH生成反应: 催化还原:Fe Ⅱ L+H 2 O 2 →Fe Ⅲ L+·OH+OH - 催化氧化:Fe Ⅲ L+生物还原剂→Fe Ⅱ L+氧化产物 总反应:生物还原剂+H 2 O 2 →·OH+OH - +氧化产物 其中,氧化半反应:H 2 O 2 +H + +e→·OH+H 2 O (H 2 O 2 /·OH)=0.32V 还原半反应:生物还原剂-ne→氧化产物 =-0.35~0.05V 因此,Fe(Ⅱ/Ⅲ)配离子催化上述反应的条件是其氧化还原电位处于-0.35~0.32V之间,这样既可以被H 2 O 2 氧化,又可以被生物还原剂还原。请计算下列哪种配体可以阻止上述反应发生:(1)EDTA;(2)吡咯二羧酸;(3)柠檬酸;(4)水杨酸;(5)邻菲罗啉。 已知:Fe 3+ +e→Fe 2+ =0.77V; 配合物稳定常数: EDTA(Y 4- ) 吡咯二羧酸(Dipic 2- ) 柠檬酸(Cit 3- ) 水杨酸(Sal - ) 邻菲罗啉(o-Phen) Fe 2+ lgβ 1 =14.33 1gβ 2 =10.36 lgβ 1 =15.5 lgβ 2 =11.25 lgβ 3 =21.3 Fe 3+ lgβ 1 =24.23 lgβ 2 =17.13 lgβ 1 =25.0 lgβ 3 =36.8 lgβ 3 =23.5