某无色透明溶液可能含有K ＋ 、Al 3 ＋ 、Fe 3 ＋ 、Ba 2 ＋ 、NO 3 － 、SO 4 2 － 、HCO 3 － 、Cl － 等离子，取该溶液进行如下实验： ①用蓝色石蕊试纸检测该溶液，试纸显红色； ②取溶液少许，加入铜片和稀硫酸共热，产生无色气体，该气体遇空气立即变为红棕色； ③取溶液少许，加入氨水有白色沉淀生成，继续加入过量氨水，沉淀不消失； ④取溶液少许，滴入氯化钡溶液产生白色沉淀； ⑤取实验④后的澄清溶液，滴入硝酸银溶液产生白色沉淀，再加入过量的稀硝酸，沉淀不消失。 请回答下列问题： （1）在实验①中，下图所示的操作中正确的是 （填代号）。 （2）根据上述实验判断原溶液中肯定存在的离子是 ，肯定不存在的离子是 。 （3）写出实验③的离子方程式： 。 （4）设计实验证明，通过上述实验仍无法确定的阳离子到底是否存在（简要说明操作过程、实验现象和结论）。