这里讨论的Beilson基团增量法的 数据都源自。但是也不尽如此。例如,正辛烷在298K时存在相当比例的邻位交叉式构象,这个现象在某种意义上与上面所发展的基团增量法有点冲突。如果使用邻位交叉校正值0.9kcal/mol,忽略如g+g-的戊烷相互作用等非加合效应,试问正辛烷分子在气相中298K时存在有一个或多个交叉二面角的比例是多少?另外一种考虑这种效应的基团增量法被开发出来了,如C一(H) 2 (C) 2 基团增量更准确地反映了式烷烃采取的构象。这种新的基团增量法虽然更好地与实验结果相符,但是它仅仅适用于最简单的烷烃。正因为如此,适用范围更广的Benson基团增量法依然是最流行的基团增量法。预测这种改进的基团增量法中C—(H) 2 (C) 2 值是小于还是大于-4.93kcal/mol。 简单线性烷烃的标准生成热 (单位:kcal/mol) 化学结构 Delta H_f^{ominus } △ Delta H_f^{ominus } CH 3 —CH 3 -20.24 — CH 3 —CH 2 —CH 3 -24.84 4.60 CH 3 —CH 2 —CH 2 —CH 3 -30.15 5.31 CH 3 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 3 -35.00 4.85 CH 3 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 3 -39.96 4.96 CH 3 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 3 -44.89 4.93 CH 3 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 2 —CH 3 -49.81 4.92