测定水体中化学需氧量( COD )的方法之一是用重铬酸钾滴定法。 I .反应原理如下: 重铬酸钾作氧化剂时与有机物(用碳代替)的反应为: 2Cr 2 O 7 2- +16H + +3C = 4Cr 3+ +8H 2 O+3CO 2 ↑ 过量的重铬酸钾以试为指示剂,以硫酸亚铁铵溶液滴定: Cr 2 O 7 2- +14H + +6Fe 2+ = 2Cr 3+ +6Fe 3+ +7H 2 O 滴定过程中氯离子的干扰反应: Cr 2 O 7 2- +14H + +6Cl - = 2Cr 3+ +3Cl 2 ↑+7H 2 O 、 Ag + +Cl - = AgCl↓ 在滴定过程中需加入 HgSO 4 : Hg 2+ +4Cl - = [HgCl 4 ] 2 - ,以排除 Cl - 干扰。 II .实验步骤如下: 1 准确量取水样 20.00mL 于 500mL 的磨口锥形瓶中。 2 加入约含 0.4g 硫酸汞的溶液,再加入 0.02500mol·L —1 重铬酸钾溶液 10.00mL 。 3 慢慢加入浓硫酸(含 Ag + ) 40.00mL ,摇匀,加 4 ~ 5 粒玻璃珠,接冷凝管回流煮沸 10min 。 4 待装置稍,用蒸馏水冲洗冷凝管等器壁,再加蒸馏水 100mL 左右进行稀释,冷却至室温,加入试指示剂 2 ~ 3 滴,用 0.01mol·L - 1 (NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 标准溶液滴定到溶液最终为红棕色,消耗 (NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 标准溶液 24.00mL 。 (1) 磨口锥形瓶中加入重铬酸钾溶液 10.00mL ,可用的仪器是 (填 “ 碱式滴定管 ” 、 “ 酸式滴定管 ” 或 “20mL 量筒 ” )。 (2) Ag + 的作用是 ;玻璃珠的作用是 。 (3) 根据以上实验数据计算海水试样的 COD (用每升水样相当于消耗多少毫克 O 2 表示,单位: mg·L - 1 )(写出计算过程)。 (4) 若其他操作均正确,下列情况会导致测得的 COD 值偏大的是 ___________ (填字母)。 a .步骤 2 未加入 HgSO 4 b .步骤 4 未洗涤冷凝管等器壁 c .盛 (NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 标准溶液的滴定管滴定前有气泡,滴定过程中气泡消失 d .读取 (NH 4 ) 2 Fe(SO 4 ) 2 标准溶液滴定管读数时,滴定前平视,滴定后仰视